1200℃以上,高温热障涂层还能怎么“锆”?


来源:中国粉体网   黑金

[导读]  1200℃以上,锆基热障陶瓷层靠什么扛?

中国粉体网讯  热障涂层,给金属部件穿上“隔热铠甲”。


在航空发动机和燃气轮机领域,有一个永恒的追求:更高的涡轮前温度。对此,材料科学家不断探索着提升涡轮抗高温能力的方法,其中最有效的方法就是穿上“防护服”——在涡轮部件上涂覆具有不同功能的涂层,从而达到提高使用性能、使用更可靠以及延长使用寿命的目的。



航空发动机(GP7200)中的热障涂层和典型热障涂层系统的截面形貌


目前,热障涂层已成为突破金属材料服役极限的关键支撑技术。


热障涂层(Thermal Barrier Coatings,TBCs)是一种集结构性能与功能特性于一体的隔热涂层。其拥有一个像“三明治”一样的多层结构,由陶瓷隔热层、金属粘结层和高温合金底层组成涂层系统。其中陶瓷表层是热障涂层的核心功能层,直接承受高温燃气的热冲击、冲蚀和化学腐蚀。该层材料的选择和结构设计直接决定着涂层的隔热效果和使用寿命。



热障涂层结构


锆基材料,高温热障涂层陶瓷层的首选材料。


锆基材料由于具有优异的隔热性能、高温抗氧化性、高温耐腐蚀性和较高的强度等,已经成为高温热障涂层陶瓷层的首选材料。


锆基热障涂层发展的第一阶段是直接选用氧化锆(ZrO2)作为陶瓷层材料,ZrO2在升温过程中发生的快速相转变限制了其使用温度,导致热障涂层的服役寿命较短;第二阶段是采用6wt%~8wt%Y2O3部分稳定ZrO2(YSZ)陶瓷层,通过稀土氧化物Y2O3的掺杂提升了ZrO2的相变温度,改善了陶瓷体系的高温相稳定性,YSZ仍是当前全球范围内应用最广的热障涂层陶瓷材料。


然而,随着服役温度的逐步提高,YSZ体系逐渐暴露出其在相稳定性、抗烧结能力和热循环疲劳性能方面的局限性,尤其是在1200℃以上的高温环境中,YSZ容易发生相变,导致结构脆化和涂层失效。为了解决这些问题,研究者们开始探索新的陶瓷材料体系。


锆基粉体:热障涂层“隔热铠甲”的第一道关卡。


在热障涂层应用中,“纳米氧化锆粉体与空心球氧化锆粉体”制备的涂层展现出比传统微结构涂层更加优异的性能。


纳米结构热障涂层由于其“独特的微观结构”,通常具有更高的抗烧结性能和更好的应变容限,从而显著提高了涂层的使用寿命,而空心球结构热障涂层则因其“多孔特性”,能够有效降低涂层的热导率提供更好的隔热效果,同时具有更好的稳定性等特性初始氧化锆粉的特性对涂层性能有着决定性的影响。因此,优化现有或探索更优异的制粉工艺,研制性能更加优良的新型粉末,是提高热障涂层性能满足高精尖领域使用要求的关键路径。


锆基高温热障涂层用粉体的制备方法包括气相沉积法、熔盐法、溶胶-凝胶法、均匀沉淀法、水热法、模板法等。其中特别值得关注的是“水热法”作为一种极具发展潜力的化学制备方法,在制备纯/掺杂纳米氧化锆粉体方面显示出突出的优点。模板法能够通过选择不同尺寸的模板剂精确控制空心球的直径和壁厚,是实现空心球结构可控制备的有效手段,喷雾热解法则更适用于大规模生产,通过前驱使控液的雾化、干燥和热解过程,一步形成空心球结构。


锆基粉体材料主要制备技术比较



引入稀土,开发新型锆基热障陶瓷层。


一方面,对现有热障涂层材料进行改进,同时掺入多种稀土氧化物——氧化镱、氧化钪、氧化钆、氧化铈——效果可能完全不同。


另一方面,开发新型锆基复合粉体(如氧化锆与稀土酸盐的复合体系)也成为重要研究方向。


与YSZ相比,稀土锆酸盐(RE2Zr2O7)材料展现出了更低的热导率、更高的相稳定性和更优异的抗烧结性能,成为下一代TBCs陶瓷材料的核心候选者。研究表明,稀土锆酸盐的优异性能能够显著提高涂层的热震性能和热循环寿命。例如,La2Zr2O7和8YSZ的双层涂层结构,外层La2Zr2O7材料能够显著降低热导率,并提高热震次数和热氧化寿命,展现了“低导热-高稳定”的协同优势。


此外,近年来,稀土钽酸盐(RE2Ta2O7)和稀土铌酸盐(RE2Nb2O7)作为具有超低热导率和优异热稳定性的材料,成为新的研究热点。由于其韧性较差,限制了其作为涂层材料应用。目前的研究主要集中在通过多层复合结构或梯度结构来实现材料的功能互补。


小结


随着新型高推重比的热动力装置的不断发展,对现有热障涂层材料体系进行改进或者开发新型热障涂层材料的相关研究工作亟待开展。


参考资料:

梁国庆等.浅论锆基粉体材料的重点发展方向

宋志健.高温热障涂层用锆基粉体的制备及性能研究

张聪敏等.锆基热障陶瓷层的研究进展

葛载炳等.面向高温极端服役环境的热障涂层研究进展:材料体系、制备工艺与失效调控


(中国粉体网编辑整理/黑金)

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