【原创】高镍材料都是技术痛点?富锂锰基材料被视为下一代锂动力电池的理想之选?


来源:中国粉体网   墨玉

[导读]  国家对动力电池能量密度的要求的提升,使得许多企业纷纷开始布局高镍三元正极材料。高镍材料的能量密度虽然高,但是对制备技术及存储环境要求都极为苛刻,这也是高镍材料发展的最大阻碍。对电极材料的探究一直没有停过,其中富锂锰基材料是一种被寄予厚望的正极材料。

中国粉体网讯  国家对动力电池能量密度的要求的提升,使得许多企业纷纷开始布局高镍三元正极材料。高镍材料的能量密度虽然高,但是对制备技术及存储环境要求都极为苛刻,这也是高镍材料发展的最大阻碍。对电极材料的探究一直没有停过,其中富锂锰基材料是一种被寄予厚望的正极材料。


什么是富锂锰基材料?


富锂锰基正极材料主要有3种不同的表达形式:




从组成上看,富锂锰基正极材料可以认为是由Li2MnO3与LiMO2(M=Ni,Co,Mn)两种组分构成。Li2MnO3(也可以写成Li[Li1/3Mn2/3]O2的形式)与LiMO2的结构具有相似之处,其中氧都是立方紧密堆积,锂离子和过渡金属离子占据氧八面体的间隙。



 

(a)六方LiMO2,(b)单斜Li2MnO3的晶体结构


对富锂锰基材料结构的认识还存在争议,比如,材料中LiMO2相和Li2MnO3相是如何分布以及材料是否可以按设计的比例形成。富锂锰基结构是否与合成条件、锂含量以及过渡金属组分等因素密切关联,还需作进一步深入研究。


富锂锰基材料为什么被视为下一代锂动力电池的理想之选?


  • 富锂锰基材料具有较高的放电比容,几乎是磷酸铁锂的两倍,如果与硅碳复合材料匹配,电池单体能量密度可达到350Wh•kg-1


  • 富锂锰基材料中,锰矿的存在降低了成本,并且改善了材料的稳定性及安全性。


富锂锰基材料存在的问题


首次不可逆容量高、循环和倍率性能较差,尤其是充放电循环过程中放电中压不断降低,阻碍了其实际应用。对结构的认识还存在争议,如固溶结构还是两相纳米复合结构尚无定论。对材料的脱嵌锂机制也存在争议,如材料中的O元素和Mn元素是否可逆地参与电化学反应。为解决这些问题还需要进行大量研究。


富锂锰基材料的产业布局


2018年7月17日,工信部公示了申报第310批《道路机动车辆生产企业及产品公告》新产品,共有428款新能源汽车产品申报。在428款新能源车型中配套磷酸铁锂电池的有253款、三元电池115款、锰酸锂电池34款、锂离子电池有(未注明类型)13款、钛酸锂电池7款、多元复合锂4款、氢燃料电池6款、富锂锰基电池2款。


本批公告首次出现了富锂锰基电池技术路线,由浙江遨优动力系统有限公司(下称遨优动力)提供配套,这是富锂锰基电池首次提供配套,也是国内富锂锰基电池在新能源汽车领域的首次配套应用。这意味着富锂锰基电池已经从量产走向批量供货,正式开启富锂锰基电池在新能源汽车领域的应用新篇章。


今年5月,遨优动力宣布其首款富锂锰动力电池通过国家强检,这也是我国第一款通过国家强检的富锂锰动力电池。目前遨优动力稳定量产的富锂锰基电池已达到200-220Wh/kg的能量密度,预计2018年量产能量密度将达260Wh/kg。


除遨优动力外,江特电机量产富锂锰基材料的技术已达国际先进水平,制造工艺也已申请了专利;此外,国轩高科有一项富锂锰基正极材料的制备方法发明专利。富锂锰基正极材料的前途可期。

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作者:墨玉

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